将氨水逐滴加入到$\rm CuSO_{4}$溶液中，先产生蓝色沉淀，后沉淀溶解，溶液变为深蓝色。

①写出生成蓝色沉淀的离子方程式                。

②$\rm 1\;\rm mol[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}$离子中含有$\rm \sigma$键                $\rm \;\rm mol$。

③向上述溶液中加入                $\rm ($填试剂$\rm )$并用玻璃棒摩擦试管内壁，则析出深蓝色晶体深蓝色晶体$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}·H_{2}O$。

$\\rm CuSO_{4}+2NH_{3}·H_{2}O=Cu(OH)_{2}↓+2NH_{4}^{+}$； $\\rm 16$ ；乙醇

①发生的反应生成蓝色沉淀离子方程式是$\rm CuSO_{4}+2NH_{3}·H_{2}O=Cu(OH)_{2}↓+2NH_{4}^{+}$；

②$\rm 1\;\rm mol[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}$离子中，含有$\rm 4\;\rm mol$配位键，$\rm 1$个$\rm NH_{3}$分子中含有$\rm 3$个共价键，则$\rm 1\;\rm mol[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}$含有$\rm \sigma$键总数为$\rm (4+3\times 4)mol=16\;\rm mol$；

③向上述溶液中加入乙醇，乙醇的极性小于水，在溶液中加入乙醇能够减小溶剂的极性，降低$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$的溶解度，使其析出；

含铜配合物$\rm A$结构如图所示。

①配合物$\rm A$与足量盐酸反应生成$\rm CuCl_{2}$和                。

②若在配合物$\rm A$中与$\rm Cu$相连的$\rm 4$个配位原子处在一个平面内，则下列$\rm Cu$的杂化方式中正确的是                $\rm ($填标号$\rm )$。

$\rm A$．$\rm sp^{2}$      $\rm B$．$\rm sp^{3}$      $\rm C$．$\rm dsp^{2}$

$\\rm NH_{2}CH_{2}COOH·HCl$或$\\rm ^{+}NH_{3}CH_{2}COOHCl^{﹣}$ $\\rm C$

①配合物$\rm A$与盐酸反应，破坏了配位键，由配合物结构可知，其含有氨基，其与盐酸反应生成了$\rm CuCl_{2}$和$\rm NH_{2}CH_{2}COOH·HCl$或$\rm ^{+}NH_{3}CH_{2}COOHCl^{﹣}$；

②$\rm Cu$的配位数为$\rm 4$，说明不是$\rm sp^{2}$杂化，而$\rm sp^{3}$杂化的原子空间构型应为四面体形，该物质为$\rm 4$个配位原子处在一个平面内，说明不是$\rm sp^{3}$杂化，则应为$\rm dsp^{2}$杂化，故选：$\rm C$；

离子型配合物$\rm [Cu(CH_{3}CN)_{4}]BF_{4}$中，$\rm BF_{4}^{−}$的空间构型为                ，配体中碳原子的杂化方式是                。

正四面体形 $\\rm sp^{3}$、$\\rm sp$

$\rm BF_{4}^{−}$中心原子$\rm B$的价电子对数为$\rm 4+\dfrac{3+1-4 \times 1}{2}=4$，无孤对电子，其空间构型为正四面体形；配体为$\rm CH_{3}CN$，其中$\rm C$与$\rm N$之间为三键，则该碳原子杂化方式为$\rm sp$杂化，甲基上的碳原子为饱和碳原子，其杂化方式为$\rm sp^{3}$；

某$\rm Fe_{x}N_{y}$的晶胞如图$\rm 1$所示，$\rm Cu$可以完全替代该晶体中$\rm a$位置$\rm Fe$或者$\rm b$位置$\rm Fe$，形成$\rm Cu$替代型产物$\rm Fe_{x-n}Cu_{n}N_{y}$。$\rm Fe_{x}N_{y}$转化为两种$\rm Cu$替代型产物的能量变化如图$\rm 2$所示，其中更稳定的$\rm Cu$替代型产物的化学式为                。

$\\rm Fe_{3}CuN$

能量越低越稳定，由图$\rm 2$可知，$\rm Cu$代替$\rm a$位置$\rm Fe$型晶胞更稳定，其晶胞中$\rm Cu$位于$\rm 8$个顶点，其原子个数为$\rm 8 \times \dfrac{1}{8}=1$，$\rm Fe$位于面心，个数为$\rm 6 \times \dfrac{1}{2}=3$，$\rm N$位于体心，个数为$\rm 1$，则晶胞化学式为$\rm Fe_{3}CuN$；

溴化亚铜$\rm (CuBr)$常用作有机合成原料和反应催化剂，其晶胞结构如图所示。已知①、②号铜原子坐标依次为$\rm (0$，$\rm 0$，$\rm 0)$、$\rm (\dfrac{1}{2}$，$\rm 0$，$\rm \dfrac{1}{2}\rm )$，则③号溴原子的坐标为                ；设$\rm CuBr$的密度为$\rm dg·cm^{-3}$，$\rm M(CuBr)=ag·mol^{-1}$，$\rm N_{A}$为阿伏伽德罗常数，则$\rm Cu$原子与$\rm Br$原子的核间距离为                $\rm \;\rm cm($用含$\rm a$、$\rm d$、$\rm N_{A}$的代数式表示$\rm )$

$\\rm (\\dfrac{1}{4}$，$\\rm \\dfrac{3}{4}$，$\\rm \\dfrac{3}{4}\\rm )$ $\\rm \\dfrac{\\sqrt{3}}{4} \\times \\sqrt[3]{\\dfrac{4a}{{dN}_{A}}}$

图中③号溴原子位于上层小正四面体的体心，根据①和②$\rm Cu$原子位置可知，③号坐标参数为$\rm (\dfrac{1}{4}$，$\rm \dfrac{3}{4}$，$\rm \dfrac{3}{4}\rm )$；该晶胞中$\rm Cu$个数$\rm =8 \times \dfrac{1}{8}+6 \times \dfrac{1}{2}=4$，$\rm Br$位于晶胞内部，其个数为$\rm 4$，则晶胞的质量为$\rm \dfrac{4a}{N_{A}}\rm g$，设晶胞边长为$\rm acm$，则晶胞体积为$\rm a^{3}\;\rm cm^{3}=\dfrac{\text{m}}{\rho} = \dfrac{4a}{{dN}_{A}}$，则$\rm a=\sqrt[3]{\dfrac{4a}{{dN}_{A}}}\rm cm$，晶胞$\rm Cu$原子与$\rm Br$原子的核间距离为体对角线的$\rm \dfrac{1}{4}$，即$\rm \dfrac{1}{4} \times \sqrt{3} \times \sqrt[3]{\dfrac{4a}{{dN}_{A}}}\rm =\dfrac{\sqrt{3}}{4} \times \sqrt[3]{\dfrac{4a}{{dN}_{A}}}\rm cm$。