配制溶液：称取一定质量的$\rm CuSO_{4}·5H_{2}O$晶体，放入锥形瓶中，溶解后滴加氨水。装置如图$\rm A$所示$\rm ($胶头滴管中吸有氨水$\rm )$。

滴加氨水时，有浅蓝色沉淀$\rm Cu_{2}(OH)_{2}SO_{4}$生成；继续滴加氨水，沉淀消失，得到深蓝色的$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$溶液。用离子方程式表示由浅蓝色沉淀得到深蓝色溶液的原理：                

$\\rm Cu_{2}(OH)_{2}SO_{4}+8NH_{3}·H_{2}O=2[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+} \\rm +SO_{4}^{2-}\\rm +2OH^{-} \\rm +8H_{2}O$

$\rm CuSO_{4}·5H_{2}O$晶体溶解后滴加氨水，生成浅蓝色沉淀$\rm Cu_{2}(OH)_{2}SO_{4}$；继续滴加氨水，得到深蓝色溶液$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$，反应过程中氨水中的一水合氨或氨气参加反应，$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$为可溶性强电解质，在水溶液中完全电离，离子方程式为：$\rm Cu_{2}(OH)_{2}SO_{4}+8NH_{3}·H_{2}O=2[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+} \rm +SO_{4}^{2-}\rm +2OH^{-} \rm +8H_{2}O$。

制备晶体：将$\rm A$中溶液转移至$\rm B$中，析出$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}·H_{2}O$晶体；将$\rm B$中混合物转移至$\rm C$的漏斗中，减压过滤，用乙醇洗涤晶体$\rm 2\sim 3$次；取出晶体，冷风吹干。

①晶体不采用加热烘干的原因是                

②减压过滤时，抽气泵处于工作状态，活塞需关闭，使装置内产生负压。洗涤晶体时，应该在打开活塞的状态下，向漏斗中加入乙醇至浸没沉淀，原因是                。

晶体受热易脱水脱氨$\\rm ($“晶体受热易分解”或“加热烘干变质”$\\rm )$；为了使乙醇较慢的从漏斗中流出来并与晶体充分接触，提高洗涤的效果

①晶体不采用加热烘干的原因是防止失去结晶水，降低产物产率；

②装置内产生负压时，漏斗中液体会被迅速抽入吸滤瓶中，而洗涤过程为了使乙醇较慢的从漏斗中流出来并与晶体充分接触，提高洗涤的效果，需打开活塞。

废液回收：从含有$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$、乙醇和氨水的废液中回收乙醇并获得$\rm CuSO_{4}$和$\rm (NH_{4})_{2}SO_{4}$的混合溶液，应加入的试剂是$\rm (\quad\ \ \ \ )\rm ($填序号$\rm )$

$\rm A$．盐酸         $\rm B$．硝酸         $\rm C$．硫酸        $\rm D$．氢氧化钠溶液。

已知硫酸铵溶液高温易分解，回收乙醇的实验方法为$\rm (\quad\ \ \ \ )$

$\rm A$．蒸馏        $\rm B$．减压蒸馏       $\rm C$．萃取       $\rm D$．分液

$\\rm C$；$\\rm B$

该过程需要将$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$转化为$\rm CuSO_{4}$，氨水中一水合氨和氨气转化为$\rm (NH_{4})_{2}SO_{4}$，类似于$\rm NH_{3}→(NH_{4})_{2}SO_{4}$，应加入的试剂是硫酸，故选：$\rm C$；充分反应后溶液为无机盐和乙醇的水溶液，回收乙醇是液液互溶体系分离，回收乙醇的实验方法为蒸馏，为防止硫酸铵分解，需减压蒸馏，降低蒸馏所需温度，故选：$\rm B$。

用沉淀法测定晶体中$\rm SO_{4}^{2-}$的含量。称取一定质量的$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}·H_{2}O$晶体，加适量蒸馏水溶解，向其中滴加足量$\rm BaCl_{2}$溶液，搅拌，加热一段时间，过滤，洗涤，烘干，灼烧，称量沉淀的质量。下列有关说法正确的有$(\quad\ \ \ \ )$。

滴加足量$\\rm BaCl_{2}$溶液能降低实验数值偏低的可能性

检验沉淀已经洗净的方法为取少量最后一次洗涤液于试管中，向其中加入$\\rm BaCl_{2}$溶液，无白色沉淀生成，证明沉淀已洗净

洗涤后滤纸和固体一起灼烧，以免固体附着在滤纸上，造成损失。

已知$\\rm [Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}$ 为平面四边形结构，中心$\\rm Cu^{2+}$不可能是$\\rm sp^{3}$杂化

$\rm A$．足量$\rm BaCl_{2}$溶液可以使硫酸根完全沉淀，降低实验数值偏低的可能性，$\rm A$正确；

$\rm B$．沉淀表明的杂质主要为氯离子，检验沉淀已经洗净即检验是否有氯离子，应取最后一次洗涤液，向其中加入$\rm AgNO_{3}$溶液，若无白色沉淀产生，证明沉淀洗净，$\rm B$错误；

$\rm C$．洗涤后滤纸和固体一起灼烧，可以保证所有沉淀均被回收，$\rm C$正确；

$\rm D$．若$\rm Cu^{2+}$为$\rm sp^{3}$杂化，则其空间构型应为正四面体形，而不是正方形，$\rm D$正确；

故答案为：$\rm ACD$。

新制的氨水中含氮元素的微粒有$\rm 3$种：$\rm NH_{3}$、$\rm NH_{3}·H_{2}O$和$\rm NH_{4}^{+}$，其中$\rm NH_{3}·H_{2}O$电离平衡受多种因素的影响。设计实验，控制变量，仅探究$\rm NH_{4}^{+}$对$\rm NH_{3}·H_{2}O$电离平衡的影响结果：

①限制试剂与仪器：$\rm 0.1\;\rm mol/L$氨水、$\rm NH_{4}Cl$、$\rm CH_{3}COONH_{4}$、$\rm NH_{4}HCO_{3}$、$\rm (NH_{4})_{2}CO_{3}$、量筒、烧杯、玻璃棒、药匙、天平、$\rm pH$计、恒温水浴槽$\rm ($可控制温度$\rm )$。

②设计实验方案，拟定实验表格，完整体现实验方案。表格中“                ”处需测定的物理量为                

③表中物理量“$ m($铵盐$\rm )/g$”的铵盐应是                

④按实验序号$\rm 2$所拟数据进行实验，忽略水电离的$\rm OH^{-}$，则一水合氨的电离度$\rm ($平衡转化率$\rm )$为                。

$\\rm pH$；$\\rm NH_{4}Cl$；$\\alpha =\\dfrac{{{10}^{{c}-14}}}{0.1}\\times 100\\%={{10}^{{c}-13}} \\%$

②本实验的目的是探究影响$\rm NH_{3}·H_{2}O$电离平衡的因素，$\rm NH_{3}·H_{2}O$电离平衡受到影响时，溶液的$\rm pH$会发生变化，所以还需测定的物理量为$\rm pH$；

③$\rm CH_{3}COONH_{4}$、$\rm NH_{4}HCO_{3}$、$\rm (NH_{4})_{2}CO_{3}$所含的酸根均为弱酸根，弱酸根会发生水解，影响溶液$\rm pH$，所以铵盐应选用$\rm NH_{4}Cl$；

④一水合氨的电离平衡：$\rm NH_{3}·H_{2}O\rightleftharpoons \rm NH_{4}^{+}\rm +OH^{-}$，溶液${\rm pH}=c$，则${c\rm (H^{+})}=10^{-c}\rm \;mol/L$、$ c{\rm (OH^{-})}=10^{c-14}\;\rm mol/L$，忽略水电离的$\rm OH^{-}$，所以氢氧根全部由一水合氨电离，则一水合氮的电离度$\alpha =\dfrac{{{10}^{{c}-14}}}{0.1}\times 100\%={{10}^{{c}-13}} \%$。