$ \Delta H_{1}=$                $\rm kJ/mol$；

$\\rm -49\\;\\rm kJ·mol^{-1}$

根据盖斯定律可知反应$\rm ii+iii$可得反应$\rm i$，所以$ \Delta H_{1}=\Delta H_{2}+\Delta H_{3}=+41\;\rm kJ·mol^{-1}+(-90\;\rm kJ·mol^{-1})=-49\;\rm kJ·mol^{-1}$。

若反应$\rm i$的$\rm \Delta S=-175\text{J}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{{-1}}}\cdot {{\text{K}}^{{-1}}}$下列温度下反应能自发进行的是$(\quad\ \ \ \ )\rm ($填标号$\rm )$。

$\\rm 5\\;\\rm ^\\circ\\rm C$

$\\rm 20\\;\\rm ^\\circ\\rm C$

$\\rm 100\\;\\rm ^\\circ\\rm C$

$\\rm 200\\;\\rm ^\\circ\\rm C$

由上述小题可知：$\rm i$．${\rm CO_{2}(g)+3H_{2}(g)\underset{{}}{\overset{{}}{\mathop{\rightleftharpoons }}}\,\rm CH_{3}OH(g)+H_{2}O(g)}\qquad \Delta H_{1}-49\;\rm kJ·mol^{-1}$；$ \Delta S=-0.175\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{{-1}}}\cdot {{\text{K}}^{{-1}}}$，当$\Delta G=\Delta H-T \Delta S\lt 0$的反应能自发进行，则${\rm -49\;\rm kJ·mol^{-1}}-T(-0.175\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{{-1}}}\cdot {{\text{K}}^{{-1}}}\rm )\lt 0$，解得$ T\lt 280\;\rm K$，即温度低于$\rm 7\;\rm ^\circ\rm C$时反应能自发进行，故答案选$\rm A$。

已知几种化学键的键能数据如下表所示：

则$\rm CO$中的$\rm C≡O$的键能 $\rm E=$                $\rm kJ/mol$；

$\\rm 1091$

由$\Delta H_{3}=$反应物键能之和$\rm -$生成物键能之和，有${\rm -90\;\rm kJ·mol^{-1}}=(E+2\times \rm 436)-(3\times \rm 413+351+463)$ $\rm kJ·mol^{-1}$，解得$ E=1091\;\rm kJ·mol^{-1}$。

科学家结合实验与计算机模拟结果，研究了在金催化剂表面上发生的反应：$\rm CO(g)+H_{2}O(g) \underset{{}}{\overset{{}}{\mathop{\rightleftharpoons }}} CO_{2}(g)+H_{2}(g)$，反应历程如图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注

写出该历程中决速步骤的化学方程式：                

$\\text{COOH}\\cdot \\text{+H}\\cdot +{{\\text{H}}_{\\text{2}}}\\text{O}\\cdot \\text{=COOH}\\cdot \\text{+2H}\\cdot \\text{+OH}\\cdot $或${{\\text{H}}_{\\text{2}}}\\text{O}\\cdot \\text{=H}\\cdot \\text{+OH}\\cdot $

过渡态物质相对能量与始态物质相对能量差值越大，活化能越大，反应速率越慢，为整个过程的决速步反应，由图可知，最大活化能$E_\rm a=1.86\;\rm eV-(-0.16\;\rm eV)=2.02\;\rm eV$，该步骤的化学方程式为：$\text{COOH}\cdot \text{+H}\cdot +{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\cdot \text{=COOH}\cdot \text{+2H}\cdot \text{+OH}\cdot $或${{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\cdot \text{=H}\cdot \text{+OH}\cdot $。

$\rm 10\; MPa$时，往某恒容密闭容器中按投料比$ n{\rm(CO_{2})}:n\rm(H_{2})=1:3$充入$\rm CO_{2}$和$\rm H_{2}$。反应达到平衡时，测得各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示

①图中$\rm 250\;\rm ^\circ\rm C$时，反应$\rm ii$的平衡常数                $\rm 1($填“$\rm \gt $”“$\rm \lt $”或“$\rm =$”$\rm )$。

②图中 $\rm X$、$\rm Y$分别代表                $\rm ($填化学式$\rm )$。

③温度一定时，增大压强，$\rm CO_{2}$平衡转化率                $\rm ($填“增大”“减小”或“不变”$\rm )$。

$\\rm \\lt $；$\\rm CO$、$\\rm CH_{3}OH$；增大

①反应$\rm ii$平衡常数$ K=\dfrac{ {c\rm (CO)}\times {c(}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O)}}{ {c\rm (C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\text{)}\times {c(}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{)}}$，该反应前后气体体积计量数之和不变，所以可以用物质的量分数来代表浓度估算$K$值，据图可知$\rm 250\;\rm ^\circ\rm C$时，$\rm CO_{2}$与$\rm H_{2}$的物质的量分数大于$\rm CO$和$\rm H_{2}O$的物质的量分数，所以$K\lt 1$；

②$\Delta H_{1}\lt 0$，$\Delta H_{3}\lt 0$，即生成甲醇的反应均为放热反应，所以温度升高平衡时甲醇的物质的量分数应减小，$\Delta H_{2}\gt 0$生成$\rm CO$的反应为吸热反应，所以随温度升高$\rm CO$平衡时的物质的量分数会变大，二者共同作用导致水蒸气减小幅度小于甲醇，所以$\rm Z$代表$\rm H_{2}O$，$\rm Y$代表$\rm CH_{3}OH$，$\rm X$代表$\rm CO$；

③由反应$\rm i$、$\rm iii$是气体分子数减小的反应可知，增大压强，平衡正向移动，反应$\rm ii$是、气体分子数相等，压强对反应$\rm ii$没有影响，所以温度一定时，压强增大，$\rm CO_{2}$的平衡转化率增大。