$\text{Ti}{{\text{O}}_{2}}$是一种性能优良的光催化剂，能有效地将有机污染物转化为$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$等小分子物质。下图为在$\text{Ti}{{\text{O}}_{2}}$的催化下，${{\text{O}}_{3}}$降解$\text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{CHO}$的示意图，则该反应的化学方程式为                。

$\\rm 5O_{3}+3CH_{3}CHO \\xrightarrow[\\text{Ti}{{\\text{O}}_{\\text{2}}}]{紫外线}\\rm 6CO_{2}+6H_{2}O$

由图可知，臭氧降解乙醛的反应为在二氧化钛的催化下，臭氧和乙醛在紫外光照射下反应生成二氧化碳和水，反应的化学方程式为$\rm 5O_{3}+3CH_{3}CHO \xrightarrow[\text{Ti}{{\text{O}}_{\text{2}}}]{紫外线}\rm 6CO_{2}+6H_{2}O$。

化学链燃烧技术是目前能源领域研究的热点之一，用$\rm NiO$作载氧体的化学链燃烧的相关热化学方程式如下：

$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)+\text{NiO}\left( \text{s} \right)=\text{CO}\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)+\text{Ni}\left( \text{s} \right)\qquad\Delta H=+208.6 \;\mathrm{kJ} \cdot \mathrm{mol}^{-1}$

$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)+2\text{NiO}\left( \text{s} \right)=\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)+2\text{Ni}\left( \text{s} \right)\qquad\Delta H=+169.9\; \mathrm{kJ} \cdot \mathrm{mol}^{-1}$

则$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$和$\text{C}{{\text{H}}_{4}}$反应生成$\rm CO$和${{\text{H}}_{2}}$的热化学方程式为                。

${\\rm CO_{2}(g)+CH_{4}(g)=2CO(g)+2H_{2}(g )}\\qquad\\Delta {H}\\rm =+247.3\\text{ kJ}\\cdot \\text{mo}{{\\text{l}}^{-1}}$

已知：①$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)+\text{NiO}\left( \text{s} \right)=\text{CO}\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)+\text{Ni}\left( \text{s} \right)\qquad\Delta H=+208.6 \;\mathrm{kJ} \cdot \mathrm{mol}^{-1}$；②$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)+2\text{NiO}\left( \text{s} \right)=\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)+2\text{Ni}\left( \text{s} \right)\qquad\Delta H=+169.9 \;\mathrm{kJ} \cdot \mathrm{mol}^{-1}$；根据盖斯定律可知，$\rm 2\times $①$\rm -$②可得${\rm CO_{2}(g)+CH_{4}(g)=2CO(g)+2H_{2}(g )}\qquad\Delta {H}=+\text{208}\text{.6 kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\times {2-169}\text{.9 kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\rm =+247.3\text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$。

用稀氨水喷雾捕集$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$最终可得产品$\text{N}{{\text{H}}_{4}}\text{HC}{{\text{O}}_{3}}$。

①在捕集时，气相中有中间体$\text{N}{{\text{H}}_{2}}\text{COON}{{\text{H}}_{4}}\rm ($氨基甲酸铵$\rm )$生成。现将一定量纯净的氨基甲酸铵置于恒容密闭真空容器中，分别在不同温度下进行反应：$\text{N}{{\text{H}}_{2}}\text{COON}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{s} \right)\rightleftharpoons 2\text{N}{{\text{H}}_{3}}\left( \text{g} \right)+\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)$。实验测得的有关数据如表$({{t}_{1}}\lt {{t}_{2}}\lt {{t}_{3}}\rm )$：

氨基甲酸铵的分解反应是                $\rm ($填“放热”或“吸热”$\rm )$反应。在$\rm 15\;\rm ^\circ\rm C$，此反应的化学平衡常数$K=$                。

②将一定量纯净的氨基甲酸铵置于恒温恒容的真空密闭容器中，发生反应：$\text{N}{{\text{H}}_{2}}\text{COON}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{s} \right)\rightleftharpoons 2\text{N}{{\text{H}}_{3}}\left( \text{g} \right)+\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)$。

Ⅰ．能判断该反应达到化学平衡状态的是                $\rm ($填标号$\rm )$。

$\rm a$．$v\left( \text{N}{{\text{H}}_{3}} \right)=2v\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)$    $\rm b$．气体的总压强不变

$\rm c$．气体的总质量不变    $\rm d$．混合气体的平均相对分子质量不变

$\rm e$．$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$的体积分数不变    $\rm f$．$\text{N}{{\text{H}}_{2}}\text{COON}{{\text{H}}_{4}}$的物质的量浓度恒定不变

$\rm g$．混合气体的密度不变

达到平衡状态后，如将原容器容积压缩为原来的一半，则平衡                $\rm ($填“正向”“逆向”或“不”$\rm )$移动，再次达到平衡时，$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$的浓度与原平衡相比                $\rm ($填“增大”“减小”或“不变”$\rm )$。

Ⅱ．某实验在恒容条件下，发生上述反应，根据实验测得数据绘制图像如图。

已知：$ R\ln {{ {K}}_{\text{p}}} =- \dfrac{\Delta { H}}{ {T}} +C (C$为常数，${{K}_{\text{p}}}$表示用气体平衡分压代替平衡浓度计算，分压$\rm =$总压$\rm \times $气体的物质的量分数$\rm )$。根据上图计算该反应$\Delta H=$                $\rm ($保留$\rm 2$位小数$\rm )$。

吸热；$4\\times {{10}^{-6}}$；$\\rm bcg$；逆向；不变；$ +144 .18 $

①由图表可知，升高温度，气体总浓度变大，则反应正向移动，故氨基甲酸铵的分解反应是吸热反应；在$\rm 15\;\rm ^\circ\rm C$反应达到平衡时，气体总浓度为$3\times {{10}^{-2}}\;\rm mol/L$，列出“三段式”

$\begin{matrix} {} \\ 起始\left( \text{mol/L} \right) \\转化 \left( \text{mol/L} \right) \\ 平衡\left( \text{mol/L} \right) \\ \end{matrix}\begin{matrix} \text{N}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{COON}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{s} \right) & \rightleftharpoons & \text{2N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\left( \text{g} \right) & + & \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) \\ {} & {} & \text{0} & {} & \text{0} \\ {} & {} & {2x} & {} & {x} \\ {} & {} & {2x} & {} & {x} \\ \end{matrix}$

$2x+x=3\times {{10}^{-2}}$，$x=0.01$，此反应的化学平衡常数$ {K}={c}\left( \rm C{{O}_{2}} \right){{{c}}^{2}}\left(\rm N{{H}_{3}} \right)={{\left( 2\times {{10}^{-2}} \right)}^{2}}\times {{10}^{-2}}=4\times {{10}^{-6}}$；

②$\rm a$．$ {v}\left( \text{N}{{\text{H}}_{\text{3}}} \right) =2v \left( \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}} \right)$，没有体现是正反应速率还是逆反应速率，不能判断是否平衡，$\rm a$不符合题意；

$\rm b$．反应是气体分子数改变的化学反应，物质的量与压强成正比，则混合气体的压强不随时间的变化而变化，达到平衡状态，$\rm b$符合题意；

$\rm c$．反应是气体分子数改变的化学反应，反应中固体生成气体，气体的总质量不变，达到平衡状态，$\rm c$符合题意；

$\rm d$．反应为固体生成气体的反应，生成物的比例是固定的，混合气体的平均相对分子质量为定值，故不能说明反应达到平衡，$\rm d$不符合题意；

$\rm e$．反应为固体生成气体的反应，生成物的比例是固定的，$\rm CO_{2}$的体积分数不变不能说明反应达到平衡，$\rm e$不符合题意；

$\rm f$．$\rm \text{N}{{\text{H}}_{2}}\text{COON}{{\text{H}}_{4}}$为固体，没有浓度这个概念，不能说明反应达到平衡，$\rm f$不符合题意；

$\rm g$．容器体积不变，反应中生成气体总质量改变，则混合气体的密度不变说明达到平衡状态，$\rm g$符合题意；

故选：$\rm bcg$；

该反应过程中气体体积增大，如将原容器容积压缩为原来的一半，压强增大，平衡逆向移动，该反应的平衡常数$K=c\left(\rm C{{O}_{2}} \right){{c}^{2}}\left( \rm N{{H}_{3}} \right)=4{{c}^{3}}\left(\rm C{{O}_{2}} \right)$在温度不变时为定值，则再次达到平衡时，$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$的浓度与原平衡相比不变。

由图中数据代入公式$ R\ln {{ {K}}_{\text{p}}} =- \dfrac{\Delta{H}}{ {T}} +C $可知，$69.50=-\Delta{H}\times 3.19\times {{10}^{-3}}+ {C}$，$53.64=-\Delta{H}\times 3.3\times {{10}^{-3}}+ {C}$，解得$\Delta{H=+144.18\;\rm kJ/mol}$。